Intento explicarme mejor:
Creamos una capa de curvas y la pasamos a modo luminosidad, si quieres saturar los colores, dejala en modo normal.
En las propiedades de la curva, hay un icono con forma de mano y dos flechitas:

Te lo he marcado en rojo, con ese cursor activado, vas a la imagen y pinchas en una zona que sea de luces altas, por ejemplo Yo he pinchado aqui, donde la flecha, y no muevo el raton, solo hago click.
Lo que estas haciendo es anclar un punto en la curva, ese punto, no se va a mover, justo es el punto mas alto de la curva.
Seguidamente haces click en otro punto donde el cielo sea mas oscuro, por ejemplo aqui:
Y con el control+click pulsado, arrastras hacia abajo el raton, si arrastras mucho das mas contraste, si arrastras poco das menos, lo puedes ver en las propiedades de la curva, quedaria mas menos asi:
Acabas de dar contraste a toda la foto, luego, como te he comentado, inviertes la capa, seleccionas el canal azul para pintar solo en las altas luces con el pincel en blanco, puedes usar opacidades de pincel del 10% si quieres ser muy sutil, del 20% o mas eso ya va a gustos, porque luego puedes bajar la opacidad de la capa y dejarlo al gusto.
A ver ahora si me he explicado mejor

Saludos compi.